己二胺生产工艺介绍
己二胺是一种重要的化工中间体,主要用于制备尼龙66、尼龙610,也可用于制备HDI、聚氨酯树脂、固化剂。尼龙66是己二胺最重要的下游产品,由己二胺和己二酸缩聚制备而成,在化纤行业、服装纺织行业、电子设备以及航空航天等诸多产业中有着广泛的应用。尤其是随着新能源汽车行业迅速发展,尼龙66未来消费将会持续增长,是我国新材料领域的高景气赛道。
下文对己二胺的生产工艺进行简单分析
1.己二腈法
目前大规模生产己二胺的方法都是己二腈法。其反应机理是,在一定的温度、压力以及催化剂的作用下,己二腈与氢气发生加成反应生成己二胺。
其反应方程式为:
该工艺分为高压法与低压法两种。根据催化剂的不同,高压法分为两种。一种是铁基催化剂,反应压力为30~35Mpa,反应温度为100~180℃。另外一种是钴-铜催化剂,其反应压力要求较高,为60~65Mpa,反应温度为100~135℃。高压法以三相流化床为反应器类型,以液氨和甲苯为溶剂,选择性高达90%~95%。
低压法则采用镍基催化剂,反应压力为1.8~3.0Mpa,反应温度60~100℃。低压法以乙醇为溶剂,以强碱化合物为助催化剂,提高催化剂的活性。低压法通过精制提纯后可以得到纯度99%的己二胺。
2.己二酸法
该法的核心是以己二酸和氨气为原料,发生氨化反应生成己二酸铵盐和水,己二酸铵盐高温脱水生成己二腈,己二腈再与氢气反应生成己二胺。
己二酸法主要有气相法和液相法两种。由于液相法相比于气相法反应温度较低,对催化剂的损坏较少,副产物较少,收率较高,因此己二酸氨化多以液相法为主。
3.己内酰胺法
该法以己内酰胺为原料,以磷酸盐为催化剂。其反应机理是己内酰胺与氨气反应脱水生成氨基己腈,氨基己腈在高温下与氢气发生加成反应生成己二胺。该法收益率极高,原料己内酰胺可从尼龙6的次品中取得,是一种环境友好型工艺。
4.己二醇法
该法以1,6-己二醇为原料,以镍为催化剂,在高温高压下与氨气发生氨化反应脱水后生成己二胺。
该法副反应较多,通常采用碱性化合物为助催化剂抑制副反应的发生,采用循环反应的工艺将副产物循环到氨化工艺中来提高收率。
5.丁二烯法
在一定的温度和压力下,1,3-丁二烯与氢氰酸发生氰化反应生成戊烯腈,戊烯腈再与氢氰酸反应生成己二腈,生成的己二腈与氢气反应制备己二胺。此方法是在1,3-丁二烯制备己二腈工艺的基础上发展起来的。
近几年国家出台各类政策鼓励攻克“卡脖子”技术难题,国内自主研发攻关己二胺的生产工艺越来越多,随之在建的己二胺项目也拔地而起。
近期己二胺项目动态
8月17日,荣盛石化股份有限公司发布了投资641亿建设高端新材料项目的计划,其中包括2×15万吨/年己二酸装置、25万吨/年己二腈装置、28万吨/年己二胺装置。
7月28日,中国平煤神马控股集团氢化学公司15万吨/年高品质己二胺项目在平顶山市尼龙新材料产业集聚区打下第一根桩基,标志着己二胺项目建设进入实质性开工建设阶段。
7月25日,华神新材料(宁波)有限公司年产18万吨己二胺项目开工仪式在万华宁波工业园举行。华神新材料为万华化学(宁波)有限公司(股权占比60%)与河南神马尼龙化工有限责任公司(占比40%)合资成立。
6月29日,重庆华峰30万吨/年己二腈项目(三期)、30万吨/年尼龙66一体化项目(二期)竣工。己二腈项目项目(三期)建设内容包含10万吨/年己二腈和10万吨/年己二胺等主体装置及其配套设施。项目投产后,重庆华峰将具备年产20万吨己二腈和20万吨己二胺生产能力。
5月13日,福建福化古雷石油化工有限公司年产20万吨己二胺、30万吨己二酸及40万吨尼龙66项目进行环境影响评价征求意见稿公示。
5月11日,山东新和成精化科技有限公司高端尼龙和高端光学级材料项目第一次公示,项目包括10万吨/年己二胺装置。
5月5日,宁夏瑞泰科技股份有限公司尼龙66新材料项目一次性开车成功,该项目包括年产2.5万吨己二胺生产装置,这也是国内首套己内酰胺制己二胺装置。
5月,奥升德在连云港徐圩新区新建的年产20万吨己二胺项目现场已完成回填土,正在进行真空预压。
2022年4月28日,华鲁恒升董事会审议通过了《关于投资建设尼龙66高端新材料项目的议案》,建设4.2万吨/年的己二胺装置、8万吨/年的尼龙66装置。
3月31日,中国化学在山东淄博投资建设的天辰齐翔尼龙新材料项目己二胺装置一次性开车成功。
2022年初,四川玖源高新材料有限公司年产40万吨己二胺项目环境影响评价第一次公示,项目建设地址四川省广安经开区新桥工业园。一期计划建设10万吨/年己二胺。
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工业是节能降碳的重点领域,也是实现“3060”碳达峰碳中和目标的关键。党的二十大报告明确提出,积极稳妥推进碳达峰碳中和,推进降碳、减污、扩绿、增长,完善能源消耗总量和强度调控,重点控制化石能源消费,逐步转向碳排放总量和强度“双控”制度。为了回顾 2023 年工业企业在节能降碳、绿色可持续发展方面的成就,了解当下的创新技术和应用,《流程工业》编辑部在 2024 年第一期特别策划了“工业碳中和”专题,邀请了一批国内外优秀的工业企业分享观点和产业实践,为广大的流程工业企业提供绿色可持续发展的启迪和借鉴。
作者:本刊编辑部
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