玻璃pH传感器广为人知,已经诞生100多年了。在100年的pH测量历史中,不得不提到INGOLD。INGOLD既是梅特勒托利多的一个品牌名称,也代表着一位瑞士化学家Werner Ingold博士。
1948年,Ingold博士的一项发明彻底改变了pH测量技术,首次将pH参比电极与测量电极合二为一,化繁为简,形成了最初的复合pH电极,开创了现代工业化pH测量先河。
高阻抗pH计
复合传感器中的测量与参比部件具有与单独电极相同的功能,装有参比电解液的参比电极环绕着pH玻璃测量电极,唯一的差别在于它们被组合成为一支传感器,以方便安装、维护、使用。复合传感器设计是现代商业化应用的主要技术,分体式半电池已经基本退出市场。复合传感器系列产品具有专利玻璃敏感膜配方,使其耐受强酸/强碱,耐受高温蒸汽灭菌等恶劣环境,让INGOLD pH很快成为制药、化工、微电子等领域生产必备工具。
在此基础上,1983年Ingold博士在德国首次成功开发了固体聚合物传感器,并申请了专利。电解液不再是液体,而是采用固体形式,称为XEROLYT。固体聚合物本身没有流动性,仅靠离子自身扩散,不易消耗,因此可以取消陶瓷隔膜结构,让电解液直接与被测物料接触。解决了原先传感器上的陶瓷隔膜容易被细小颗粒等污染物堵塞,造成电解液无法通畅渗透,测量发生波动的问题。固体聚合物传感器在化工领域具有很好的通用性,适合于在高颗粒,高污染等恶劣条件,在大大减少了维护保养费用的同时,具有校准周期长、可靠性高、使用寿命长等特点。
Ingold博士又在1986年成功研发了预加压凝胶pH传感器。电解液采用3 mol/L氯化钾和甲基纤维素等成分,凝胶电解液增加了电解液粘度,液体渗透速度减少100倍,因此不再需要频繁填充电解液,也取消了传感器杆上电解液填充口。传感器出厂时预先加压,确保在有效期内维持正压,所以称为预加压凝胶pH传感器。这种技术减少了早期复合传感器需要频繁填充电解液,手动加压等维护工作,同时保证了测量精度和响应速度。
1989年,INGOLD加入梅特勒托利多公司,成立了现在的过程分析部,过程分析创新的脚步并未停歇。1993年,梅特勒托利多首次研发成功了集成温度测量功能的工业pH计,InPro4500系列。复合传感器中内置了温度探头称为三合一pH传感器,在测量pH的同时测量溶液温度值。温度会影响溶液氢离子的活度,也会影响电化学测量公式的参数,因此不测量温度所得到的pH并不精确。三合一传感器能自动考虑温度变化,计算pH时带入实际的温度值,得到当前温度下最为精确的pH。这一新功能称为自动温度补偿,在工业场合尤其具有价值。因为工业场合温度往往高于室温,室温下做的校准无法确保实际工艺温度下pH值测量的意义。自动温度补偿可以实现室温校准,在其他温度下测量,传感器自动补偿温度带来的误差,得到最为精确的pH值。
由于来自生物技术领域的新需求,2004年,梅特勒托利多又推出了预加压液体传感器InPro 3250系列。原本的预加压凝胶传感器中可能含有抑制微生物、细胞生长的成分,因此无法满足部分高要求应用。预加压液体传感器中的电解液符合UPS 26, Chapter 27的生物兼容性要求,对微生物、细胞没有任何负面影响。同时液体电解液本身具有的响应速度快,测量精确等特点也得以延续。
2005年,梅特勒托利多带来了另一大创新-智能传感器管理技术(ISM)。ISM在传感器中装有微处理器,能把测量模拟信号转为数字信号,除此之外微处理器还能实时采集传感器自身玻璃膜阻抗和参比隔膜阻抗变化,进而结合校准结果与数十年的经验为用户提供剩余使用寿命和校准提示等智能化诊断信息。ISM帮助用户高效使用传感器,设备产出最大化,合理管理传感器。智能化技术是pH测量的又一次创新,在精确pH测量的基础上加上诊断和预测,是实现智能制造和智能工厂的利器。
特点对比
经过这么多年的发展,除pH之外,INGOLD和梅特勒托利多还开发了溶解氧、溶解二氧化碳、激光气体分析仪等独具创新的分析技术。近些年来开发的光学溶解氧、不易破碎的pH,和琳琅满目的气体分析仪,无不获得市场的青睐。过程分析经历了由繁到简,由大至小,由模拟至智能,梅特勒托利多创新从未止步,让我们期待更多测量技术的突破!
关于梅特勒托利多
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2022年11月9日——巴斯夫集团旗下全资子公司巴斯夫固定式储能有限公司与韩国领先的电转气(P2G)技术公司G-Philos于11月1日签署了有关NAS电池(钠硫固定式电池)的销售和市场协议。该电池将应用于P2G项目、电网及微电网中。
2022-11-09 巴斯夫
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工业是节能降碳的重点领域,也是实现“3060”碳达峰碳中和目标的关键。党的二十大报告明确提出,积极稳妥推进碳达峰碳中和,推进降碳、减污、扩绿、增长,完善能源消耗总量和强度调控,重点控制化石能源消费,逐步转向碳排放总量和强度“双控”制度。为了回顾 2023 年工业企业在节能降碳、绿色可持续发展方面的成就,了解当下的创新技术和应用,《流程工业》编辑部在 2024 年第一期特别策划了“工业碳中和”专题,邀请了一批国内外优秀的工业企业分享观点和产业实践,为广大的流程工业企业提供绿色可持续发展的启迪和借鉴。
作者:本刊编辑部
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