本文刊登于PROCESS《流程工业》2023年第3期
《CO2和H2流量测量的挑战》
文/Hilko den Hollander
本文作者供职于KROHNE科隆公司
能源转型的两大重要支柱,分别是使用H2作为能源载体,以及CO2捕获和存储(CCS:Carbon Capture and Storage)。虽然对石化和化工领域中的H2、食品和饮料行业中CO2的过程测量已经开展多年,但是实现高精度的测量依然存在特定的挑战。在本文中我们将进一步介绍科隆公司(KROHNE)的超声波和科里奥利流量计,是如何应对H2和CO2技术挑战的背景。
相态
与大多数的介质相同,CO2有4个相态:固体、气体、液体和超临界,如图1所示。当常规的操作条件接近于相态临界点时,应当关注相态的变化。例如:在60bar(870psi)和20℃(68°F)时,CO2呈现为液相,密度为780kg/m3(49lbs/cft);当压力下降到56bar(812psi)时,它将转变为密度为185kg/m3(12lbs/cft)的气体。也就是说,压力的小幅下降就会导致密度的显著变化,从而影响到测量结果。
在高压和高温状态下,CO2处于超临界态。虽然超临界听起来有些难以理解,但在其他应用中也并不鲜见。例如,甲烷的临界点为46bar(670psi)和-83℃(-117°F),这意味着典型的60 mpa(870psi)且在环境温度下的甲烷应用,也处于超临界态。
氢气的临界点是13bar(188psi)和-240℃(-400°F),因此,只有在大幅冷却时它才能转化为液体。在-240℃(-400°F)的临界温度时,至少需要13mpa(188psi)才能将氢气转化成液体;在环境压力下,氢气需要被冷却到-253℃(-423°F)才能液化。
超声波流量计所面临的挑战
超声波测量原理,可用于单相的气体、液体或超临界态,但每个相态都需要特定的仪表配置。而CO2还具有一项特别的挑战——分子热弛豫效应——令CO2分子“吸收”超声波信号。这种现象并不仅限于CO2,但CO2的吸收峰,位于制造商常用的超声波换能器的频率范围内。由于吸收峰的频率与压力相关,所以在选型时,制造商会选择与吸收峰频率有显著差异的换能器。所以,在宽泛的工作压力范围内,依然能够保证仪表的测量性能。科隆双声道气体超声波流量计如图2所示。
对于氢气的应用,还必须考虑低密度和高声速的问题。低密度的氢气,令超声波的信号更难以穿透介质并到达接收端的换能器。为了应对这一挑战,制造商将审慎地选择换能器的频率,以尽可能地提高声学性能。氢气中的高声速,将导致超声波信号,在换能器之间的传输时间极短。因此,接收端换能器必须随时待命,以接收来自发射端的信号。
由于目前还没有大型的CO2或H2流量校准设施,所以,超声波流量计通常采用水、空气或天然气进行校准。根据需要,还可以进行雷诺数的校准,在校准过程中尽可能地模拟现场的流态。例如,水在7倍的流速下,与液态的CO2十分相似。若有必要,还可以推算出基于水的雷诺数曲线,这与LNG流量计的雷诺数推算方式类似。
科里奥利流量计所面临的挑战
科里奥利流量计如图3所示,为单相流体提供高精度的流量测量,流体可以是液体、气体或超临界态。此外,还可以测量多相流。当测量CO2时,应注意避免接近临界点的工艺条件,这可能会导致密度的大幅突变。在测量气体时,尤其是测量低密度的氢气时,应注意流量计对最低密度的要求,以确保流量计的性能。在实践中,这就意味着需要确保最低的工作压力。通常,用水来校准科里奥利流量计。因为是直接测量质量流量,所以仪表不受到流体属性或流向的影响。
更多思考
捕获的CO2可能包含其他气体,如N2或O2。当接近相变线时,可能会出现两相流,其中CO2处于液相,而其他物质处于气相。另外,还需要特别关注CO2中的游离水,这可能会导致碳酸腐蚀(Fe+CO2+H2O>FeCO3+H2)。
科里奥利或超声波流量计,是否是理想的测量方案,最终还是取决于应用的具体要求。科里奥利流量计,直接测量质量流量,无需入口直管段。全通径的超声波流量,压损可忽略不计,并且口径齐全。
当下,测量标准的发展尚未完全跟上能源转型的步伐,例如欧洲的MID MI-002就未涉及气态的CO2,因为它不是可燃气体。此外,对温/压校正表格和体积/质量转换表格的认证,也有待完善。对于这些状况,科隆正在积极地与当地的计量部门(如NMi)合作,以寻找理想的解决方案。
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作者:本刊编辑部
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