上海启元空分技术发展股份有限公司经3年的自主攻关,开发成功用在6万m3/h空分设备中的直接提取氪氙技术。上周在上海市机械工程学会主持召开的鉴定会上,专家评价该技术达到国际先进水平,并将改写国内价格高昂的“黄金气体”氪氙生产和市场应用格局。
上海启元公司在粗氪氙塔中,以塔内温度微调精馏工况,保证塔顶氧中的氪与塔底浓缩氪氙混合物中的氧分别保持在1ppm以下,此举确保了整套装置的高提取率,以及氪氙分离塔、纯氪塔中不含氧。此外,该公司还开发了开车初期置换氪氙分离塔、纯氪塔、粗氙塔和纯氙塔内的氧氮杂质的新方法。
权威检测报告显示,采用该技术装备生产的高纯氪含量大于99.9995%、高纯氙大于99.9995%,而进口同类设备生产级别只有5个9。同时,该套设备的氪提取率比引进设备高6.5%,氙提取率高14.5%。目前,首套液氧中提取高纯氪、高纯氙设备已获11项发明专利和实用新型专利证书。
目前,全球80%以上的氪氙产量被法国液化空气公司、美国普莱克斯、德国林德等公司所掌控,而中国经济的快速发展对氪氙的需求量巨大。专家指出,中国是全球空分装备最多的国家之一,但目前大部分空分设备在冷箱内均未设置附加精馏塔。如果直接在空分冷箱外从液氧中直接提取氪氙,其投资比在主冷箱中增加设备更节省,而且氪氙提取率高,产品档次提升,经济效益巨大。这项自主技术使3万~6万m3/h的空分设备在无需对主塔改造的前提下,产出纯氪和纯氙成为可能。
专家建议,国内已有的或正在开建的煤化工空分装置,包括1000Nm3/h以上液氧储存的企业应考虑氪氙回收。针对目前国内氪氙生产小企业普遍采用间隙化手段提取氪氙,而且纯度仅为99.9%的现状,专家建议在国内建立数个规模化氪氙气体加工中心,采用新技术实现规模化精制。
据了解,惰性的氪气、氙气被誉为“黄金气体”,以前主要用在照明工业,随着近几年在建筑门窗、平板电视、电子芯片、空间卫星及医疗领域的大量应用,目前在全球尤其我国市场供应紧张。
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目前市场氪气每立方米约0.8万元,氙气每立方米约7万元,由于应用领域越来越广,市场供应紧张。2010年世界氪需求量超过9500万升,氙气需求量 1100万升。其中,中空玻璃窗制造业是氪气最大的消费市场,占全球氪产量40%~50%,双层中空玻璃充填氪气后,节能效果是空气的两倍。
目前大型空分设备提取氪氙主要有两条工艺路线,一是在冷箱内设置氪氙塔,对主冷凝蒸发器中的全部液氧进行氪氙浓缩。另一种在冷箱外设置氪氙塔,对产品液氧中氪氙进行浓缩。新工艺设备采用冷箱外提取氪氙,因此,应用范围更广。我国钢铁、石化和煤化工企业大都配置大型空分装置,目前除了武钢等四家公司的空分装有冷箱内氪氙塔外,其它空分设备基本上没有安装,宝贵的氪氙资源白白“放空”。
我国自主开发氪氙气体提取技术已有50余年历史。早在1960年,当时的化学工业部就制定了稀有气体工业发展12年规划,并将该计划列入军工项目,由上海化工研究院牵头,由杭州制氧机研究所和上海吴淞化工厂合作进行课题研究。
当时,研发单位在吴淞厂刚引进的梅塞尔公司3套150制氧机上进行试验,经过两年多努力,拿到了99.5%的氪氙产品。在此基础上,杭氧所直接放大到 3350制氧机规模,之后吉林化肥厂建成了国内第一套工业化装置,将产品纯度提高到99.99%。上世纪70年代,上海化工研究所、杭氧研究所、吉林化肥厂和上海彭浦机器厂合作,开发成功更大规模的氪氙气体设备,实现了氪氙产品纯度大于99.995%、收率大于80%的目标。
与此同时,随着中国钢铁工业发展,国内不断引进国外大型制氧机组。武钢、首钢、马钢、太钢和本钢先后引进林德公司10000、30000、 40000、60000m3/h空分设备,并带有提取氪氙的装置,林德公司也由此垄断了国内氪氙生产技术。上世纪90年代中期,国内新兴煤化工产业崛起,但在众多的空分设备中,大都没有安装氪氙提取系统。
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