2026年8月24日,由天津大学与宁波中科远东催化工程技术有限公司共同完成的“煤基聚酯级乙二醇关键技术与工程应用”荣获2025年度国家技术发明奖二等奖。这是一项历时三十余年的攻关成果,从下游聚酯企业“不敢用”到如今稳定供应国内头部聚酯生产商,这套具有自主知识产权的煤基聚酯级乙二醇技术,不仅实现了对石油基乙二醇的有效替代,更用实践证明了煤化工路径可以产出高品质聚酯级乙二醇产品。
聚酯是现代民生产业的核心基础材料,广泛用于纺织服装、塑料制品、功能薄膜等行业,全球年消费量超1亿吨。乙二醇是聚酯合成的核心单体,高品质聚酯级乙二醇稳定供给直接关乎民生产业链安全与国民经济高质量发展。2009年以前,我国乙二醇对外依存度高达80%,生产原料完全依托石油资源。立足我国富煤贫油少气的资源禀赋,自主开发煤制乙二醇成套技术,是破解产业对外依赖、筑牢国家能源安全屏障的核心路径,也是现代煤化工转型升级的主攻方向。
聚酯级乙二醇对纯度要求极高。石油路线生产乙二醇来自环氧乙烷水合,主要杂质只有水和重组分,精馏分离相对简单;而煤基乙二醇通过草酸二甲酯加氢获得,粗产品中杂质种类复杂得多。
1,4-丁二醇、丙醇、乙醇等各种醇类,以及羟醛缩合产物、酯类、醛类分子,都会出现在产品中。这些杂质导致聚合反应不稳定。产品分子量不一致,后续拉丝时极易断裂。同时,支链分子的存在还会导致染色不均,严重影响下游产品质量。早期的煤基乙二醇只能少量掺混使用,大部分用于防冻液等领域。行业发展很受限。
转机来自整套工艺的全面革新。现在,产品紫外透光率、醛含量、酯含量等指标全部超过国家标准,也达到大连商品交易所的期货标准——该标准在国际上获得广泛认可。更重要的是,聚酯级产品的收率从90%提升到了99%以上,生产企业的综合效益实现跃升。
煤基乙二醇工艺包括羰化偶联合成草酸酯、草酸酯加氢制乙二醇、产品分离精制三个主要环节。每个环节都曾面临制约产业规模化发展的核心瓶颈。
第一个环节是合成草酸酯。一氧化碳、甲醇和氧气无法直接高效生成草酸酯,选择性极差,必须借助关键载氧体亚硝酸甲酯完成催化循环。亚硝酸甲酯本身易爆,爆炸后会释放大量氮氧化物,安全隐患突出,必须将反应物浓度控制在本质安全范围内。该反应用的是钯系贵金属催化剂,载体比表面积较低,此前需要极高的钯载量才能获得较好的催化性能。团队经过反复探索,找到了解决方案——让钯在催化剂载体上实现“蛋壳型分布”。将钯选择性负载于有效扩散区间内,让它既不发生表面团聚,又能得到充分利用。该方案使得贵金属钯的用量减少80%。以一套40万吨/年的生产装置计算,仅催化剂成本即可降低超亿元。
与此同时,亚硝酸甲酯在反应循环中的部分消耗带来了另一个难题。传统工艺通过补充亚硝酸钠来再生氮氧化物,代价是产生大量高浓度含盐、含酸、含醇的难处理废水。团队开发了清洁稳态封闭循环技术,使整个系统实现含盐废水零排放,含酸废水量下降98%,达成近零排放与稳态运行的绿色目标。
第二个环节是草酸酯加氢制乙二醇,关键挑战在于加氢催化剂在高温富氢工况下的稳定性不足。铜系催化剂在该工况下极易发生热烧结和团聚,致使工业装置难以稳定运行。
团队首先采用“原位析出”策略,使铜物种从晶体中还原析出以实现高度分散,同时保持零价铜与一价铜的协同稳定。团队从催化剂制备工艺入手,先后开发了片状结构催化剂,并进一步迭代为纳米管结构。
纳米管构型带来了意想不到的性能突破。管腔的限域效应有效抑制了铜颗粒的团聚。更重要的是,氢气分子在纳米管内发生富集,显著降低了反应所需的氢酯比。草酸酯加氢铜纳米管催化剂的成功开发,使装置时空产率提升1.3倍,催化剂使用寿命延长1.5倍。
第三个环节是产品分离精制。粗产品中杂质组分复杂、共沸物分离难度大,直接制约聚酯级产品的合格率。依托天津大学在精馏领域的深厚积淀,团队构建了高效精馏与加氢精制耦合的分离技术,将分离能耗降低40%。
前两步反应环节的杂质控制为后续分离减轻了很大压力,但精馏和加氢精制本身的优化同样不可或缺。三个环节是相互耦合、协同发力的。”王悦强调。通过整套工艺的系统性优化,聚酯级乙二醇产率由90%提升至99%以上,杂质含量、紫外透光率等关键指标全面优于国家标准,产品品质实现了质的跨越。
从早期的基础研究到工程放大,从几百吨级的小试到2012年完成千吨级成套技术中试,团队完成了从实验室到工厂的跨越。目前,该技术已应用于22套大型工业化装置,总产能达849万吨/年,乙二醇产品稳定供应桐昆、恒逸等国内头部聚酯生产企业。
天津大学一碳化工团队在工业尾气高值化利用领域进行了系统性的技术布局,还在探索基于绿氢的二氧化碳制绿色甲醇技术。
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工业是节能降碳的重点领域,也是实现“3060”碳达峰碳中和目标的关键。党的二十大报告明确提出,积极稳妥推进碳达峰碳中和,推进降碳、减污、扩绿、增长,完善能源消耗总量和强度调控,重点控制化石能源消费,逐步转向碳排放总量和强度“双控”制度。为了回顾 2023 年工业企业在节能降碳、绿色可持续发展方面的成就,了解当下的创新技术和应用,《流程工业》编辑部在 2024 年第一期特别策划了“工业碳中和”专题,邀请了一批国内外优秀的工业企业分享观点和产业实践,为广大的流程工业企业提供绿色可持续发展的启迪和借鉴。
作者:本刊编辑部
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