石油化工装置多以石油、天然气,煤及其产品为原料进行加工处理,以得到社会各种产品。装置的原料和产品多属可燃、易爆、有毒物质,装置必然存在着潜在的火灾、爆炸和中毒危险。
这不只是由于石油化工装置较其它设施有过程复杂、条件苛刻、制约因素多、设备集中等特点,还有社会的、经济的、管理的原因。
如何做到设计安全,如何对石油化工过程潜在的各种危险进行识别,如何对偏离过程条件做出估计,并在工程建设的基础环节(设计)上采取措施,防患于末然,已为人们广泛关注。国外现在较为通行的做法是,除强调本质安全设计外,在项目设计中推行(危险性和可操作性研究)(Hazard and Operability Study,缩略为HAZOP),用一系列对过程偏离研究提示,系统地、定性地去认识过程危险和潜在的后果,并采取措施。在项目管理上,推行(安全卫生执行程序)(Health and Safety Executive 缩略为HSE),对项目各阶段的安全、卫生和环保内容进行审查和确认。此外,还可以应业主要求,对项目进行安全评估。
我国石油化工装置设计,目前尚无一套完整的安全分析方法和管理体系。有关安全、卫生和环保要求,多分散在有关政府法规和各级标准规笵中,执行管理诸多不便,加之设计中很多关于安全、卫生和环保的要求,标准规笵没有或无法纳入。在项目管理上更是只重视“前期”审查,忽视“后期”实施,往往事倍功半。
装置危险因素
石油化工装置类型甚多,由于技术路线、原料、产品、工艺条件的差异,存在的危险因素不尽相同,大致归纳如下。
石油化工生产过程中,以原料、成品、半成品、中间体、反应副产物和杂质等形式存在的职业性接触毒物,工人在操作时,可经过口、鼻、皮肤进入人体生理功能和正常结构的病理改变,轻则扰乱人体的正常反应,降低人在生产中作出正确判断、采取恰当措施的能力,重则致人死亡。
可燃气体、油气、粉尘与空气形成的混合物,当其浓度达到爆炸极限时,一旦被引燃,就会发生火灾爆炸,火灾的辐射热和爆炸产生的冲击波可能对人、设备和建筑物造成杀伤和破坏。尤其大量可燃气体或油气泄漏形成的蒸汽云爆炸,往往是毁灭性的。如2001年抚顺石化公司的乙烯空分装置的爆炸、2000年北京燕山石化的高压聚乙烯装置的爆炸、1967年大庆石化公司的高压加氢装置的氢气的爆炸这样的例子还有很多,损失是十分惨重的。
化学反应过程分吸热和放热两类。通常,放热反应较吸热反应更具危险性,特别是使用强氧化剂的氧化反应;有机分子上引入卤原子的卤化反应。
负压操作易使空气和湿气进入系统,或是形成爆炸性气体混合物,或是空气中的氧和水蒸汽引发对氧、水敏感物料的危险反应,如炼油的常减压装置中的减压塔系统。
可燃液体操作温度超过其闪点或沸点,一旦泄漏会形成爆炸性油气蒸汽云;可燃液体操作温度等于或超过其自燃点,一旦泄漏即能自燃着火或成为引燃源;高温表面也是一个引燃源,可燃液体溅落其上可能引起火灾。如茂名焦化装置2001年由于用错管线材料,高温渣油冲出形成大火灾,发生重大人身伤亡事故。
没有按低温条件设计,由于低温介质的窜入,而引起设备和管道的低温脆性破坏。如空分的低温设备的损坏,大化肥渣油气化流程的低温甲醇洗-195℃的低温脆性断裂。
腐蚀是导致设备和管道破坏引发火灾的常见因素。材料的抗腐蚀性能的重要性,在材料优化性能方面,仅次于材料的机械性能,其耐蚀性多出于经验和试验,无标准可循(中石化加工高硫油的装置选材有现行标准)。加之腐蚀类型的多样性和千变万化的环境条件影响又给腐蚀危险增加了不可预见性。如:天津石化的油鑵着火,高温硫腐蚀、低温硫的腐蚀等。
泄漏是设备管道内危险介质释放至大气的重要途径。设备管道静密封和动密封失效,尤其温度压力周期变化、渗透性腐蚀性介质条件更易引起密封破坏。设备管道上的薄弱环节,如波纹管膨胀节、玻璃液位计、动设备的动密封的失效等,一旦损坏会引发严重的事故。
镇海炼化公司的加氢装置的机械密封泄漏引发的重大火灾。1996年加氢裂化装置的高温高压螺纹锁紧环的管线泄漏的事故等。
一个0.5mm长的电弧或火花就能将氢气引燃。装置明火加热设备(加热炉),高温表面以及可能出现的电弧、静电火花、撞击磨擦火花、烟囱飞火能量都足以引燃爆炸性混合物。如镇海炼化公司2001年的新电站开工过程中汽轮机厂房大火。
工艺路线选择的安全考虑
工艺方法安全是装置设计安全的基础,在项目立项和可行性研究阶段,应充分注意工艺路线的安全考虑。
为获得某种目的产品,其原料或辅助材料并非都是唯一的。在有条件时,应优先采用没有危险或危险性小的物料。
过程条件的苛刻度也不是不可以改变的。比如,采用催化剂或更好的催化剂,采用稀释、采用气相进料代替液相进料,以缓和反应的剧烈程度。
过程事故几率和影响因素有关,参数越多干扰越大。对一台设备完成多种功能的情况,能否采用多台设备,分别完成一个功能,以增加生产可靠性。提高设备、自控、电气的可靠性及本质安全程度。
危险介质藏量越大,事故时的损失和影响范围越大。如用膜式蒸馏代替蒸馏塔、用連续反应代替间歇反应、用闪蒸干燥代替盘式干燥塔、用离心抽提代替抽提塔等。
过程用原料、助剂、溶剂、载体、催化剂等是否必要,是否可减少;是否可回收循环使用;废料是否能综合利用,进行无害化处理,减少生产废料,做到物尽其用,减少对环境的污染。
工程设计的安全
物料危险性的描述
物料危险性通常可以用物料安全数据表进行描述,主要内容如下:一般火灾危险特性:闪点、引燃温度、爆炸极限、相对密度、沸点、熔点、水溶性。火灾危险性分类(见GB50160/GBJ16)对健康的危害性:工作场所有害物质最高允许浓度(见TJ36),急性毒性(LC50或LD50)及发病状况、慢性中毒患病状况及后果、致癌性。毒物危害程度分级(见GB5044)。
反应性危险:环境条件下的稳定性、与水反应的剧烈程度、对热或机械冲击的敏感性。
反应性危险等级(参考NPPA704) 储运要求。事故扑救方法、应急措施。
过程条件
正常生产过程的实质是各工艺参数的相对平衡。任一参数超范围的变化,平衡就被打破,可能导致事故。如何对过程条件进行控制和调节,一旦失控如何紧急处置以减少和避免损失。
各种反应,包括主反应、副反应,以及可能发生的有害反应、防止有害反应的发生。采用优化软件对生产过程进行控制和调节。
组合操作单元间衔接
石油化工装置实际是若干工艺操作单元的组合。如何实现单元间的安全衔接,避免相互干扰;某单元处理事故或故障时,如何进行隔离,其它单元如何进行维持,如何平稳停车。联合装置是若干原概念装置的组合,资产密度相对加大,尤其要在工艺系统设计上处理好衔接。
连续散发可燃、有毒气体、粉尘或酸雾的生产系统,应设计成密闭的,并设置除雾、除尘或吸收设施。低沸点可燃液体、有毒液体或能与空气中的氧气、水发生氧化、分解、自聚反应或变质时,应采用惰性气体密封,应有防腐的工艺措施。
减少危险介质进入火场
在滿足生产平稳前提下,尽量缩短物料在设备内的停留时间,选用存液量少的分馏设备。对大型设备底部、大排量泵、高温(≥闪点,≥自燃点)泵入口、排量大于8m3/h液化烃泵入口、液化烃鑵出口,均应考虑事故隔离阀,事故时紧急切断,以减少事故外泄量。
气体火灾的最好扑救方法是切断气源。因此,气体加工装置边界可燃气体管应设事故隔离阀。
设备的超压保护
GB150和压力容器安全技术监规程都要求压力容器设超压保护;正排量泵及有超压保护要求的设备均应有安全泄压设施。介质腐蚀、结焦、凝堵使安全阀失效时,应考虑安全阀爆破片组合使用,或设蒸气掩护、蒸汽(或电)伴热。对有突然超压的设备,受热压力急剧升高的设备,还应设自动泄压或导爆筒、爆破片组合设施。
可燃介质安全阀泄压应进入火炬系统,由于泄放物夹带液体,装置应设分液罐;放火炬总管应能处理任何单个事故最大排放量。石化装置的放空火炬排放中事故。液化烃类设备和管道放空应进入火炬系统。毒性、腐蚀性介质泄放应进行无害化处理。设备和管道排净应密闭收集。
吹扫和置换
开停工装置内设备和管道的吹扫和置换为安全开停工及检修创造条件。吹扫不净,不完善的吹扫系统,不合要求的吹扫介质会为火灾创造条件。固定吹扫系统应有防止危险介质反串的措施。
与系统的隔离
进出装置的危险物料均应在边界处设切断阀,并在装置侧装“8”字盲板,防止装置火灾或停工检修时相互影响。处理可燃、有毒介质的设备,在装置运行中需要切断进行检修清理时,应设双阀或阀加盲板。
公用工程供应
供水中断时,冷却系统应能维持正常冷却10min以上。其它象燃料、仪表用风应考虑事故供应源或事故储备量。
非常工况处理
装置开停工、事故停车极易发生火灾等事故。工艺系统不只提供正常操作程序,还应提出开、停工程序和停水、停电等情况下停车步骤,保证生产全过程都是有序的。如石化大型装置的事故预案。
(文章下半部分请见“流程工业”明天的推送,欢迎关注!)
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