萤石,即氟化钙的天然矿物,是制备含氟化合物的关键原料。然而,由于近期中国对矿产进口的限制,在日本对萤石的需求出现了短缺。为了缓解这个问题,Organo公司已开发出从含有高浓度(1%~9%)氟化氢的废水中回收氟化钙的工艺。近期,第一个大型工厂已被交付给半导体制造商,目前其运行情况良好。
在这种新型工艺(如图)中,含氟废水被持续供给到带有氯化钙和氟化钙晶体的搅拌结晶器中;其pH值通过添加氢氧化钠降至2~3。该结晶器采用了特殊导流管挡板和控制系统,从而产生尺寸为30~80mm并狭窄分布,间歇性从底部分离出氟化钙晶体。该系统具有高达90%的氟回收效率,并能产生95%以上纯度的氟化钙。排放微粒的水分含量为5wt.%~10 wt .%。截至目前,从废水中回收氟化钙仅为小规模可行,并且仅限于含氟浓度低于1%的废液。Organo公司计划将氟化钙回收投入市场以符合客户的要求,并表示该技术适合于半导体制造和玻璃制造等行业。处理含氟1%~9%的6~100 m3/d废水的工厂将拥有300~5000 kg/d氟化钙的生产能力。
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