在陕西榆林榆神工业园,50万吨/年煤基乙醇装置“蓄势待发”。这将是全球规模最大的煤基乙醇项目,奠定了我国煤制乙醇技术的国际领先地位。煤炭如何清洁利用变成酒精?
去年燃料乙醇缺口约1000万吨
乙醇,俗称酒精,既是重要的基础化学品,又与人们的日常生活息息相关,可用于制造饮料、香精、消毒剂等。目前,乙醇的最大用处是作为汽油添加剂,即燃料乙醇使用,可有效改善汽油品质,大幅减少车辆污染物的排放。乙醇是世界上公认的环保清洁燃料,全球66%的乙醇被作为燃料乙醇添加到汽油中,为各国所接受和推广。此外,乙醇可以便利地转化为乙烯,促进下游精细化工行业的发展。
2017年,国家十五部委曾明确提出,到2020年在全国范围内推广使用车用乙醇汽油,但至今没有实现,其中最主要的问题就是燃料乙醇产量不足。2021年,中国汽油表观消费量1.4亿吨,需燃料乙醇1400万吨,缺口约1000万吨。在我国石油对外依存度超过70%的情况下,燃料乙醇对我国能源安全具有重要意义。
但我国地少人多,粮食安全是国家头等大事,以粮食为原料制备燃料乙醇并不适合在我国大范围推广。开发非粮燃料乙醇技术可以避免出现“与人争粮”的局面,保障粮食安全。
破解“煤变酒精”的世界级难题
利用秸秆等生物质资源制乙醇,尚处于研发阶段;乙烯水合法成本较高,还会增加石油对外依存度。基于我国以煤为主的能源结构,煤基路线被寄予厚望。
固体燃料如何变成透明液体?简单说,煤先经气化制合成气,然后转化为甲醇,再通过脱水、羰基化、加氢等步骤合成乙醇。“合成气直接制乙醇前期不是没人研究,但反应过程需要贵金属催化剂,成本高、产物选择性低,设备易腐蚀,煤基乙醇一直是世界级难题。”刘中民称,新路线使用分子筛催化剂和铜基催化剂,突破贵金属催化剂的制约。“已有路线的产物基本是乙醇和水的混合物,两者分离困难,能耗高。而新反应体系的关键步骤不产生水,分离后直接得到无水乙醇,环境友好且成本低。”
开辟化石能源制乙醇全新工艺路线
从生物质发展的角度来说,用秸秆纤维素制乙醇最具意义,尽管取得了一些进展,但由于技术的经济性问题,目前还处于研发阶段。
利用化石能源生产乙醇,一直是全世界努力的目标和共同面临的挑战。我国能源资源的特点为“富煤、贫油、少气”。推进煤炭清洁高效利用,是实现碳达峰碳中和目标的重要途径。“我国煤炭资源量占化石能源的比例达到95%,因此,开发具有自主知识产权的煤基乙醇成套技术符合我国的实际国情。”他表示。
合成气是一氧化碳和氢气的混合气,可由煤、天然气或生物质气化得到。煤经合成气直接制乙醇是一项世界性的挑战,因反应过程需要贵金属催化剂、产物选择性低、设备易腐蚀等问题,长期停留在研究开发阶段。
中科院大连化物所研发出了一条环境友好的全新工艺路线——以煤基合成气为原料,经二甲醚羰基化、加氢合成乙醇。这条路线采用非贵金属催化剂,无腐蚀,可以直接生产无水乙醇,是煤基乙醇的理想路线。
据刘中民介绍,这条技术路线打破了以贵金属为催化剂的传统羰基化反应理念,在科技界和工业界受到极大关注,但该技术需要突破催化剂活性低、稳定性差等难题。而中科院大连化物所通过大量的创新性研究和技术攻关,成功开发出具有高活性和高稳定性的分子筛羰基化催化剂,在二甲醚羰基化研究方面取得重大突破,为其进一步工业化奠定了基础。
“研发的根本目的是为了应用。我们的专长是基础研究和应用研究相结合,下一步要和企业开放合作。”刘中民说。
2012年,中科院大连化物所和延长石油集团开始联合开展“合成气制乙醇整套工艺技术”项目研发工作。2017年1月11日,具有我国自主知识产权技术的全球首套10万吨/年煤基乙醇工业示范项目打通全流程,生产出合格无水乙醇。
“从实验室研究到10万吨工厂,我们前后只用了六年时间,这个速度是非常快的。” 刘中民说。
煤基乙醇技术(DMTE)以煤为原料,通过煤气化制取合成气(一氧化碳和氢气的混合气),然后合成甲醇,进而经脱水、羰基化、加氢三个步骤制取乙醇产品。
与传统的乙醇合成技术相比,煤基乙醇工艺过程中无水或极少量水,分离所得产品直接为无水乙醇,降低了产品的分离能耗,节省了生产成本。工艺过程中所采用的催化剂为常规的分子筛催化剂和铜基催化剂,成本低。同时工艺中无需添加碘甲烷等卤化物助剂,避免了抗腐蚀特殊材料锆材或哈氏合金的使用,减少了设备投资。“中间产物乙酸甲酯也是大宗化学品,可以按市场的需求及时调整产品结构。”刘中民补充道。
产量翻番,每年可节约生物乙醇原料粮150万吨
在10万吨示范项目的基础上,双方正在进行技术升级迭代,50万吨/年煤基乙醇项目已于2020年6月奠基动工。预计今年9月,50万吨/年乙醇装置将投料试车。这将是全球规模最大的煤基乙醇项目,标志着乙醇生产迈入大规模工业化时代,奠定了我国煤制乙醇技术的国际领先地位。
“这里设有三台大型乙醇储罐,每台容积为一万立方米,其中存储的就是纯度为99.5%-99.9%的优质无水乙醇……”在工作人员的带领下,7月18日,记者来到榆神工业园煤基乙醇项目生产现场。在占地1700多亩的产区内,有一大片高塔耸立的区域,这里就是项目最核心的50万吨/年煤基乙醇装置区。
其中高达118米的煤基乙醇精制塔最为醒目,它的直径为8米,是全球最大煤基乙醇精制塔,进料量达到每小时109吨。与之相对而立的,是99米的甲醇脱脂塔,这对巍然耸立着的“钢铁巨兽”是项目最具标志性的设备。顺着盘旋的阶梯,记者攀爬至接近30米的平台,这里四台并排而立的设备是乙醇装置的心脏——羰基化反应器,在生产乙醇的过程中发挥着关键作用。
“按照总体计划,装置将于今年9月投料试车、打通全流程,产出合格产品。”延长石油榆神能源化工有限公司总经理郭尊礼说,项目用低阶煤代替粮食制取乙醇,按照3吨粮食生产1吨乙醇测算,榆神50万吨/年煤基乙醇项目建成投产后,每年可节约生物乙醇原料粮150万吨,相当于榆林市全年粮食产量(年均230万吨)的65%。
刘中民说,煤基乙醇的成本(大型化后全成本)约3500元/吨,而粮食制乙醇成本为5000元/吨。煤基乙醇技术不但可以以煤为原料,也能以天然气、生物质、钢厂煤气为原料生产乙醇,为煤炭资源的清洁、高效、低碳利用和国家“双碳”目标的实现提供强有力的技术支撑。
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工业是节能降碳的重点领域,也是实现“3060”碳达峰碳中和目标的关键。党的二十大报告明确提出,积极稳妥推进碳达峰碳中和,推进降碳、减污、扩绿、增长,完善能源消耗总量和强度调控,重点控制化石能源消费,逐步转向碳排放总量和强度“双控”制度。为了回顾 2023 年工业企业在节能降碳、绿色可持续发展方面的成就,了解当下的创新技术和应用,《流程工业》编辑部在 2024 年第一期特别策划了“工业碳中和”专题,邀请了一批国内外优秀的工业企业分享观点和产业实践,为广大的流程工业企业提供绿色可持续发展的启迪和借鉴。
作者:本刊编辑部
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